Table of Contents
مقدمة إلى البوليمرات السلوكية والشبه المؤثرة
وتمثل البوليمرات السلوكية وشبه الموصلية تحولاً في النموذج في صناعة الإلكترونيات، حيث توفر مرونة غير مسبوقة، وعوامل شكلية خفيفة، وتصنيعاً يتسم بالكفاءة من حيث التكلفة مقارنة بالموصلات شبه العضوية التقليدية مثل السيليكون أو أكسيد المعادن، وتستمد هذه المواد العضوية خصائصها الكهربائية من المنتجات الإلكترونية المزودة بأجهزة اختراق في الطلب على المواد على المواد على امتداد العمود الفقري المتعدد المقاييس، مما يتيح نقل الصور الفوتوغرافية عند معالجة مضبة أو الفوتوغرافية.
وتشمل الرحلة من مسحوق البوليمر إلى جهاز إلكتروني وظيفي مراحل متعددة: التذويب، والترسيب، والنمط، والهدر، والتكتل، وكل مرحلة تستحدث متغيرات يجب التحكم فيها بدقة لتحقيق الخصائص الكهربائية المنشودة، وعلى سبيل المثال، فإن اختيار التأثيرات المذيبة، والتطابق بين الأفلام، في حين أن الظروف التي تسودها تغير مزايا البلورة وطرق النقل ذات الصلة، تتيح دراسة متعمقة للقيود الأساسية.
أساسيات السلوك والناشطين
طائرة عمودية وشحنية نقل
وتنشأ القدرة الوظيفية الإلكترونية لهذه البوليمرات من تناوب سندات الكربون الواحدة والثنائية - العمود الفقري الملوث - وهذا التكوين يخلق سلسلة من البوليفورنيات التي تزيل الألكترونيات، وتسمح لها بالتحرك على طول السلسلة، وفي حالة البكرانية، يكون العديد من البوليمرات الملوثة شبه مؤثرة في النطاقات التي تتراوح بين 1.5 و3.5 من الكولفينات الإلكترونية.
الكريستالية وعلم المورفولوجيا
وعلى عكس البلورات غير العضوية، فإن البوليمرات الملوَّثة تُظهر هياكل صغيرة شبه كرستلية أو مصغرة، كما أن درجة البلورة، والتوجه التسلسلي، والحدود ذات التأثير العميق على حركة الشحن، وكثيراً ما تتحقق الحركة العالية من خلال التعبئة على الحواف أو على البطيخ المباشر بالنسبة للثبات الفرعية، وتُعزز ظروف التجهيز مثل معدل التهرب من المذيبات، ودرجة الحرارة العكسية، وطريقة التحلل.
تقنيات التجهيز الرئيسية للبوليمرات السلوكية والشبه المؤثرة
أساليب الترسيب القائمة على الحلول
ولا تزال معالجة الحلول هي النهج الأكثر تنوعاً واتباعاً على نطاق واسع لتلفيق الأجهزة الإلكترونية المتعددة المقاييس، وقد حلت البوليمر أولاً في مذيب عضوي (مثل الكلوروفورم أو كلورو البنزين أو التولوين) في كثير من الأحيان بتركيزات تتراوح بين 5 و30 ملغم/مليلتر.() ثم يتم إيداع الحل في كتلة فرعية تستخدم تقنيات مختلفة، يعرض كل منها المبادلات بين مراقبة السميك والجودة.
التكتل الطيني
إن التغليف المكثف هو طريقة تقليدية على نطاق المختبر تنتج أفلاماً رقيقة ذات طابع ثابت للغاية مع سميكات من عشرات المقاييس النانومية إلى بضعة ميكرومترات، ويُستنبط حل متعدد المقاييس في إطار فرعي يُبث بسرعة عالية (500-6000 ريم) وتنشر قوى الطاردات الحل وتنتج عنه تقلبات في الفلميول البلاستيكية.
إسقاط الاختطاف وحلّ القصف
وبالنسبة للأفلام السميكة أو التي تتسم فيها البساطة بالأولوية، فإن القذف ينطوي على إيداع كمية ثابتة من حل البوليمر في طبقة فرعية، ويتيح لها أن تجف بشكل طبيعي أو تحت أجواء خاضعة للرقابة، وكثيرا ما تُنتج هذه الطريقة أفلاما ذات سميكة متفاوتة وثانية متغيرة بسبب تأثير تربية البن، حيث تُنشر البلورة الحل عبر غطاء مظلة في فيلم صغير، مما يتيح تحسنا في التوحيد مع الاحتفاظ
طبعة Inkjet
وقد برزت طباعة النفاثة كطريقة رئيسية لضبط البوليمرات السلوكية على المنافذ الفرعية المرنة، حيث يُقذف الحبر المتعدد اللمرات من خلال زهرة (من نوع يتراوح بين 20 و50 ميكروغرام) كقوس تهبط على الرصيف الفرعي، وتُعدّد مراتب تُكوّن خطوطاً أو دفاتر أو أفلاماً مستمرة، وتشمل التقلبات الرقمية غير المقنعة الحد الأدنى من النفايات.
الطباعة المكشوفة
أما بالنسبة للأفلام السميكة )١٠-١٠٠ ميكروم( والإنتاج العالي السرعة، فإن الطباعة باستخدام الشاشة )شاشة مائية( لنقل معجنات متعددة المرارات إلى شبه القارة، وهذه الطريقة تستخدم على نطاق واسع في صنع لوحات الدوائر المطبوعة، وأجهزة التليف، والكهرباء في السلوك العضوي الخفيف، وأجهزة التصوير المتوافقة مع التكلفة.
الترميز الغامض وغير ذلك من الأساليب الجافة
وفي حين أن معالجة الحلول تهيمن على بعض البوليمرات المزوّدة والهيول المضغوطة الصغيرة يمكن أن تُودع عن طريق تقنيات الفراغ، لا سيما بالنسبة للهياكل المتعددة المستويات التي يكون فيها عدم التوافق المذيب مسألة.
التخريب الحراري
ويستخدم التهرب الحراري تحت فراغ كبير (10-6 توريس) في مواد البوليغومر مثل خماسي أو فثيلوسيني، وتسخن المادة في مواد قابلة للاختراق، وشبه متجانسة، وتُثبَت على طبقة فرعية أكثر برودة، وتنتج هذه الطريقة أفلاماً نقية جداً وخالية من الثقوب مع مراقبة دقيقة لشبه الجسيمات (الوزنات العضوية).
تربة المرحلة الفوتوغرافية العضوية
وتستخدم وزارة الدفاع الغازات الناقلة (مثلاً N2) لنقل الجزيئات العضوية المستنبطة إلى طبقة فرعية مبردة، وهي تجمع بين نقاء التبخر المكنسي والوحدة السميكة الأفضل على المناطق الأكبر، وتتزايد استخدام هذه التقنية في عرض المواد المتفجرة ولكنها لا تزال أقل شيوعاً بالنسبة لبوليمرات الوزن الثقيل.
الترسيب الكيميائي الكهربي
ويُعدّ التكتل الكهربائي نهجاً فريداً من القاعدة إلى القمة حيث يُسمَّى الاحتكار على سطح الكهروود، ويُشكل فيلماً مُعدَّلاً مُسَوَّراً، ويُمكِّن مثلاً من التكتل أو التلويث في الملوِّثات الكهرومغناطيسية، ويُمكن أن يُضَوِّل هذا الاختراق الكهروكيميائي إلى كهرباء المغناطيسي (مثل، مثلاً، مثلاً).
العلاجات المتعلقة بالتعاطي وما بعد التجهيز
وبعد التحلل، يتطلب معظم البوليمرات الملوثة أن تصل إلى مجرى الكهرباء المستهدف، ويشمل التحلل الكيميائي التعرض للتأكسد (مثل اليود، ومركبات الفولط 3) أو العوامل المخففة (مثلاً، نافثال النسيج الصوديوم) أما بالنسبة لمادة PEDOT:PSS، فإن المادة الفوقية من نوع PSS موجودة بالفعل كنسبة من العلاجات المضادة، ولكن يمكن تعزيز السلوك
إن التحلل الحراري خطوة أخرى حاسمة بعد التجهيز، إذ أن الأنالينغ عند درجات الحرارة بين 100 إلى 300 درجة مئوية (اللحاق بالبوليمر) يزيل المذيبات المتبقية ويخفف من الضغوط الداخلية ويعزز البلورة، ويعرض التحلل الحراري السريع أو النسيج المذيب للبراهيد الخلوي (SVA) مسارات بديلة لفهم الإدمان دون زيادة التدهور الحراري.
التحديات في معالجة البوليمرات السلوكية والشبه المؤثرة
التوحيد والاستنساخ
ومن أكبر العقبات في مجال الإلكترونيات العضوية التباينات بين الركبة والصيد في الوزن الجزيئي المتعدد البوليمر، والتعددية، والهيكلية، وحتى مع معايير التجهيز المتطابقة، يمكن للأفلام أن تظهر أشكالاً أو أوجه سلوك مختلفة بسبب التغيرات الخفية في العمر المذيب أو الرطوبة المحيطة، ولا يزال تحقيق التوحيد في المناطق الكبيرة (مثل أساليب الافتراضية)
Doping Stability and Counterion Migration
وكثيرا ما يعاني البوليمرات المزدوجة من الانحدار بمرور الوقت، لا سيما عندما يتعرض للهواء أو الحرارة أو الحقول الكهربائية، وبالنسبة للبوليمرات المكبلة، يمكن للأكسجين في الغلاف الجوي أن يعمل كمقبِل ضحل، ولكن التعرض المطوَّل يؤدي إلى تدهور الأداء، وعلاوة على ذلك، يمكن أن يهاجر المضاعفات الزجاجية الصغيرة تحت التحيز، مما يؤدي إلى تذبذبذبذبذبات غير متجانسة.
التسمم المتعمد والاهتمامات البيئية
وتتطلب معظم البوليمرات ذات الأداء العالي مذيبات عضوية خطرة (كلورو البنزين، ثنائي كلور البنزين، إثيلين) ذات سمية ومستمرة بيئياً، بينما تكتسب البدائل الخضراء المذيبة مثل الأنيسول، و2 ميثيلتيتراهيدروفوران، أو حتى التشتات القائمة على المياه (بالنسبة للبي ديبوت: بيزو، وبوليلين من الكبريتونات) انتصاباً، ولكنها كثيراً ما تُنتج نوعية أقل من الأفلام.
الطلبات التي تم تفريقها عن طريق تجهيز الابتكارات
التلاعب المرن والإضاءة
كما أن الأجهزة المتفجرة المرتجلة التي تستخدم أجهزة متعددة البوليمرات المزودة بالأجهزة المزودة بالأجهزة المزودة بالأجهزة ذات القدرة العضوية الثابتة والمتمثلة في 19 جهازاً من أجهزة التغليف ذات القدرة العضوية العالية، والتي تُستخدم في أجهزة متعددة الأجهزة ذات القدرة على التكتل المرنة، والتي تُستخدم في هذه المواد، مثلاً ، والتي تُثبت وجود خلل مضوءات ذاتية ذاتية عالية.
أجهزة الاستشعار المطبوعة والمرتجلة
(ب) البوليمرات البوليمرات السائلة مثل PEDOT: إن البوليمرات هي مثال لأجهزة الاستشعار ذات التردد الجلدي بسبب امتثالها الميكانيكي وقابليتها للتطابق الأحيائي؛ وقد تبين أن صفائف الكهرباء المطبعية العالية يمكن أن تكشف إشارات الكهربية أو السلالة أو درجة الحرارة ذات الصبغة العالية.
كهرباء الحرارة العضوية
Polymer thermoelectric devices convert heat gradients into electricity, with processing playing a key role in optimizing the Seebeck coefficient and electrical conductivityتزامن. Doped poly(3-alkylthiophenes) and poly(benzimidazobenzophenanthroline) (BBBL) are promising materials. Solution-sheping or vaptric annealing can align polymer transport chain
الاتجاهات الناشئة والاتجاهات المستقبلية
جمعية لاير - بي - ليير (LbL)
ويشمل التجمع الليبري تغيير التكوين من طبقات متعددة الزمرات ذات الشحنات المعاكسة (مثلاً، البوليشن والبوليانيون) من الحل، ويتيح هذا الأسلوب مراقبة على مستوى النانومترات على سميك الأفلام وتكوينها، مما يتيح وصلات بينية مُدوَّنة بدقة لأجهزة مثل خلايا الميكانيكية المضغوطة البوليمرية والنوافذ الكهرومائية.
التأديب الذاتي المباشر والتمثيل
ويمكن أن يتكون المصابون بالحواجز التي تحتوي على أجزاء ملوثة تلقائيا من هياكل نانوية أمروا بها (مثلاً، السحاقيات، الأسطوانات) عندما تكون مجهزة، ويمكن مواءمة هذه المورفولوجيات باستخدام حقول خارجية (كهربية، قذيفة، أو طبوغرافية) لخلق مسارات للإستعمار لحاملات الشحنات.
3D Printing of Conductive Polymers
(أ) إن الطباعة القائمة على التحلل 3 دال (نموذج الترسيب المستعمل، وتشويه الأعضاء التناسلية للألياف السلوكية هو مجال ناشئ، في حين أن البوليمرات الملوَّثة البحتة هي أيضاً منشوشة جداً، أو مركبات ذات نواقل الكربون أو من مادة الغرافيين في جهاز الترميز الحراري، هي تحديات مطبوعة وكهربية.
الاستخبارات الفنية في العملية
ويتزايد تطبيق التعلم في مجال الآلات للتنبؤ بمعايير المعالجة المثلى (العزل، درجة الحرارة، مستوى التكسير) بالنسبة لخواص الأفلام المستهدفة، ويمكن للنظم الجيرية مثل الترميز البيزيائي أن تستكشف أماكن البارامترات العالية الأبعاد أكثر كفاءة من النهج القائم على التجربة والحرق، وعلى سبيل المثال، استخدم الباحثون شبكات الظواهر العصبية لوضع خرائط لمقاييس السميك والتقريب في الوقت المحدد لترجمة P3HT.
خاتمة
إن تجهيز البوليمرات السلوكية وشبه الموصلية هو مجال معقد للغاية حيث يتجمع الكيمياء والفيزياء والهندسة، وكل تقنية من التقنيات التي تُعدّ طلاء، وطباعة القاحلة، والتصويب الكهروكيميائي، أو الأساليب الآخذة في الظهور مثل التجمعات المحلية، والباحثين عن طريق الإيميلات، والباحثين عن طريق الصنع، يرتدون حلاً فريداً بين المراقبة، وشبه المستقرّة، وأدّة الإلكترونية.
For further reading on the fundamental charge transport mechanisms, see the comprehensive review by Kaur et al. (Nature Reviews Materials, 2018).