آليات النقل الأساسية في خلايا الوقود

وتنظم ظواهر النقل في خلايا الوقود ثلاث عمليات رئيسية هي: النقل الجماعي، والنقل بالشحنات، والنقل الحر، وهذه الآليات ليست مستقلة؛ وهي تتفاعل بطرق معقدة تحدد منحنى الاستقطاب، وتحد من الكثافة الحالية، وكفاءة النظام عموما، وفهم كل عملية على المستوى الأساسي أمر أساسي للمهندسين والباحثين الذين يعملون على تحسين تصميم خلايا الوقود.

النقل الجماعي: توريد المفاعلات

ويشير النقل الجماعي إلى حركة الهيدروجين المتفاعل من الغازات - المكشوفة في الأنود والأكسجين (من الهواء) في الطبقات الحفازة حيث تحدث ردود فعل الكهروكيميائية، وفي خلية وقود الكهروليت المتعدد الكمبري، مثلاً، يجب أن تنتشر الهيدروجين عبر طبقات انتشار الغازات الخبيثة (GDLs) وأن تصل إلى منطقة الكمبيوت العاملة.

وتشمل الآليات الرئيسية التي تقود النقل الجماعي في خلايا الوقود الانتشار الجزيئي، والتقسيم، والسحب الكهرو - الاصطناعي، وتهيمن على وسائل الإعلام المخروطة حيث تكون مستويات التركيز هي القوة المحركة، غير أن الاكتشافات أكثر أهمية في قنوات التدفق حيث تُظهر سرعة الغاز والتأثير على الارتداد الجيودي، ويصف الاختلال الجسيمي، ولا سيما في عمليات النقل الخاصة بمركبات الكربون.

وتتجلى القيود المفروضة على النقل الجماعي في التركيز المفرط في الكثافة الحالية العالية، وعندما لا يمكن للإمدادات المتفاعلة أن تواكب الاستهلاك، فإن التركيز المحلي عند هبوط الموقع الحفاز، مما يقلل من إمكانات النيرنست ويتسبب في انخفاض حاد في حجمه، وهذا غالبا ما يكون العامل المقيد بالنسبة إلى الحد الأقصى من إنتاج الطاقة في خلايا الهواء أو الوقود العالية الكثافة.

الشحن: Ions and Electrons

الشحن في خلية الوقود يحدث عبر مسارين متميزين: السلوك الإلكتروني عبر الدائرة الخارجية والسلوك الأيوني عبر الكهرباء، أما الخسائر الأورامية الإجمالية في خلية الوقود فهي مجموع:
- ] مقاومة Electronic في لوحات ثنائي القطب، ومجمعات حالياً(4).

وفي البلدان التي تمر اقتصاداتها بمرحلة انتقال، يجب أن تحافظ على التهوية العالية التي تصيب البروتون (النافيون المشترك) لتحقيق قدرة ملائمة على السلوك الأيوني، وتبدي الميدبرات الجافة مقاومة شديدة، مما يؤدي إلى تسخين أوميكي كبير وانخفاض في الكفاءة، وعلى العكس من ذلك، يمكن للماء المفرط أن يغمر الكاردة، ويحجب نقل الغاز ويقلل من الأداء، وهذا التوازن الدقيق يجعل إدارة المياه تحدياً رئيسياً في تصميم برنامج الأغذية والزراعة.

يعتمد السلوك الأيونى في خلايا وقود أكسيد الصلب على نقل الأوكسجين بواسطة كهرباء سميكية مثل الزركونيا المستقرة التي ترتريا، وتتطلب هذه العملية ارتفاع درجات الحرارة التشغيلية (600-1000 درجة مئوية) لتحقيق السلوكيات العملية، ودرجة الاعتماد على النقل الأيونى في هذه المركبات هي علاقة عابرة.

كما يسهم النقل الإلكتروني في الكهرباء الخبيثة والطبقات الحفازة في الخسائر الأورامية، كما أن استخدام الدعم الكربوني العالي الإنتاجية وأجهزة جمع المعادن الحالية يقلل من هذه المقاومة، ولكن مقاومة الاتصال بين الطبقات يمكن أن تصبح كبيرة على مدى عمر الخلية بسبب التآكل أو التدهور الميكانيكي.

نقل الحرارة: إدارة الديناميكية الحرارية

وينجم نقل الحرارة في خلايا الوقود عن ثلاثة مصادر: التغير النابع في ردود الفعل الكهروكيميائية، والتدفئة غير القابلة للإلغاء، وخسائر النقل الجماعي التي تتفاوت كدفئة، ويلزم أن تحافظ الإدارة الحرارية الفعالة على الخلية في حدود درجة الحرارة القصوى 60-80 درجة مئوية بالنسبة لمركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور و600-1000 درجة مئوية بالنسبة لمركبات الكربون البيرفلورية البيرفلورية الفلورية.

ويجب إزالة الحرارة المتولدة داخل الخلية عن طريق التصريف عبر لوحات ثنائي القطب واللوحات النهائية، والتكفير عن القنوات المبردة، وفي بعض الحالات الإشعاع عند درجات الحرارة العالية، ويتسبب التوزيع الحرفي في بؤر ساخنة محلية تعجل بتدهور النسيج، والتداخل الحفاز، وفشل الختم، وعلى العكس من ذلك، يمكن أن تؤدي البقع الباردة إلى تكديس المياه أو كسور التوتر الحراري.

ويتطلب تبادل الحرارة في خلايا الوقود نقلاً حراً مكثفاً في مكونات صلبة مع نقل حرارة ملتوية في قنوات الغاز وثغرات التبريد، كما يؤدي نقل الحرارة بمرحلتين دوراً في النظم التي توجد فيها المياه السائلة، مثل مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلورة الحرارة، ويؤثر التقلب المتأخر للاختناق والتكثيف على كل من السم الحراري وتوزيع المياه، مما يؤدي إلى مشكلة متعددة الفيزياء ضيقة.

نقل المواد الخلية عبر الوقود

وفي حين أن آليات النقل الأساسية عالمية، فإن أهميتها النسبية ومظاهرها المحددة تختلف اختلافا كبيرا بين مختلف تكنولوجيات خلايا الوقود، ففهم هذه الاختلافات أمر حاسم لاختيار نوع خلية الوقود المناسب لتطبيق معين ولإرشاد جهود البحث والتطوير.

خلايا الوقود PEM

وتشغل خلايا وقود الكمبرات المتعددة الألياف الضوئية درجة حرارة منخفضة وتستخدم حمراء البوليمر الصلبة كهروليت، وفي مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور، تتأثر وسائل النقل الجماعي بشدة بإدارة المياه، ويجب أن تظل الميكروة مهيأة لتصريف البروتون، ولكن المياه السائلة الزائدة في الكمود GDL يمكن أن تعرقل انتشار الأكسجين.

وعادة ما تكون طبقات انتشار الغازات في مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور أوراقاً أو أغلفة من ألياف الكربون مع معالجة هيدرفورية (عادة ما تكون PTFE) لتيسير إزالة المياه، كما أن هيكل الشجر والسمك والضغط يؤثران على كل من قابلية الغاز للتحمل وسلوكها الكهربائي، ويقتضي تحقيق هذه البارامترات فهماً للمبادلات بين النقل الجماعي وأداء النقل بالشحنات.

خلايا الوقود الصلبة (SOFCs)

وتعمل مركبات الكربون الفلورية ذات الحرارة العالية، مما يغير طبيعة ظواهر النقل بشكل كبير، ويزداد انتشار الكهروديسات الخلاعية بشكل عام سرعة بسبب ارتفاع درجات الحرارة، ولكن النشاط الحراري لسلوكية الأيونية أمر أساسي، ويجب أن يكون الكهروليت الكثيف والوزن لمنع الخلط بين الوقود والأكسدة مع السماح بنقل الأكسجين.

ويشمل النقل الجماعي في إعلان شركة سوفدسي نشر الهيدروجين والبخار من خلال قياس عنق الرحم بالنيكل - يز، ويعني وجود البخار في الجانب الأوندي (منتج رد الفعل) أن هناك انتشاراً مضاداً للهيدروجين وه2 أكسيد الكربون، مما قد يؤدي إلى تفكك في استخدام الوقود بدرجة عالية.

فالإدارة الحرارية في البلدان الجزرية الصغيرة النامية صعبة بسبب ارتفاع درجات الحرارة بين مدخل وخارطة الخلايا، وقد تؤدي حالات التفشي الحراري بين المواد إلى الفشل الميكانيكي، ويجب أن تخضع دورات البدء/الخفض بعناية لتجنب الصدمة الحرارية، وكثيرا ما تكون نظم استعادة الحرارة متكاملة لتحسين كفاءة النظام عموما.

خلايا الوقود الكربونية المتنقلة

وتعمل مركبات الكربون الكلورية فلورية عند حوالي 650 درجة مئوية وتستخدم كهرباء ملح ملوثة بالكربونات، وتشمل آلية النقل بالشحنة أيوناً كربونية (CO32 -) تتحرك عبر مصفوفة الكهروليت، ويزداد النقل الجماعي في مركبات الكربون الكلورية فلورية تعقيداً بسبب الحاجة إلى إدارة ثاني أكسيد الكربون، الذي يستهلك في الفرن وينتج في المنضدة.

ومن الجوانب الفريدة لظاهرة النقل التي تقوم بها لجنة التعاون الاقتصادي في منطقة البحر الكاريبي مشاركة ثاني أكسيد الكربون في رد الفعل الكهروكيميائي، ويجب تزويد أوكسجين وثاني أكسيد الكربون بالقطعة، كما أن رد الفعل ينتج ثاني أكسيد الكربون في العقد الذي يجب إزالتها، كما أن نقل ثاني أكسيد الكربون من خلال الكهرباء يسهله مكوك إيون الكربون، ولكن الحفاظ على توازن ثاني أكسيد الكربون الصحيح أمر حاسم بالنسبة لعملية مستقرة.

النموذج المواضيعي للنقل فينومينا

ويجعل تعقيد عمليات النقل المقترنة في خلايا الوقود نموذجا رياضيا أداة أساسية للتصميم والتعظيم، وتتراوح النماذج بين نماذج تحليلية بسيطة من نوع 0D أو 1D وبين محاكاة كاملة للسائل المحوسب من 3D تحل معادلة النافير - ستكيس مقترنة بنقل الأنواع وحفظ الشحنات ونقل الحرارة.

Key[FT equations include:
- Continuity and momentum equLT:2] for gas flow in channels and porous media (Darcy's law or Brinkman equerations] -
- Species conservation equro

وتكتسي نماذج التدفق من مرحلتين أهمية خاصة بالنسبة لمركبات الكربون الكلورية فلورية، حيث تظهر المياه السائلة في المهد، وتحل هذه النماذج محل التشبع السائل وتستعمل علاقات ضغط الكبسولة لوصف النقل المائي من خلال نظام غلوبال GDL.

ولا يزال تقدير المواظبة والتحقق من صحة البيانات التجريبية يشكلان تحدياً لجوانب نماذج خلايا الوقود، وتتوقف الممتلكات المادية مثل القابلية للتشعب، والنشاط الحراري، على الهيكل الجزئي للمواد ويمكن أن تتغير بمرور الوقت بسبب التدهور، وقد طُبقت مؤخراً نُهج التعلم في مجال الآلات للتنبؤ بممتلكات النقل من صور الهياكل الدقيقة، مما يتيح مساراً نحو نماذج أكثر دقة.

التحديات الرئيسية في مجال النقل

إدارة المياه في مراكز إدارة المياه

إن إدارة المياه هي أكثر التحديات أهمية بالنسبة لمركبات الكربون الفلورية ذات الحرارة المنخفضة، وتتطلب هذه النسيجات محتوى عاليا من المياه بالنسبة لسلوك البروتون، ولكن المياه الزائدة في فيضانات المواد المسروقة في الفرن، مما يحجب انتشار الأوكسجين إلى الحفاز، وهذا الفيضان يقلل من الكثافة الحالية التي يمكن أن يتسبب في عدم استقرار الأداء أو تراجع الخلايا.

-
- GDL optimization

ويحدث النقل المائي عبر الأغشية عن طريق الانتشار (محركه تدرج نشاط المياه)، والسحب الكهرو - الاصطناعي (من الأنود إلى التمويه مع تدفق البروتون)، والارتطام الهيدروليكي (محركه تدرج الضغط).

الإجهاد الحراري وتدهور المواد

وتخلق درجات الحرارة داخل أكوام خلايا الوقود خلل توسع حراري بين المكونات، مما يؤدي إلى الإجهاد الميكانيكي، والتطهير، وفشل الختم، وهذه الآثار شديدة بوجه خاص في البلدان ذات الغطاء الحرجي، بسبب ارتفاع درجة حرارة التشغيل وارتشاء المكونات الخزفية.

ويتسبب التدوير الحراري أثناء البدء والغلق في أضرار تراكمية، إذ يجري تطوير مواد متقدمة مثل ربط الصلب اللاصق مع المعاطف الواقية والختم الزجاجي العنقية للتخفيف من هذه القضايا.

وفي البلدان التي تعاني من تضخم حراري في الثدييات، فإن الإجهاد الحراري أقل حدة، ولكنه لا يزال كبيرا، ويخضع الغشاء للتوسع في الحرارة الزراعية حيث يستوعب المياه، ويخلق ضغطا ميكانيكيا يمكن أن يؤدي إلى تشكيل ثقوب وتلاقح، ويتسارع التدهور الكيميائي للرمبريين عند درجات حرارة مرتفعة، ولا سيما في وجود أنواع متطرفة تشكل أثناء خفض الأكسجين.

فقدان التركيز في الكثافة العالية

ومع تزايد الكثافة الحالية، فإن معدلات الاستهلاك المتفاعل عند ارتفاع طبقة الحفازة، والقيود المفروضة على النقل الجماعي أصبحت أكثر وضوحا، ويبدو أن التركيز المفرط، المعروف أيضا باسم القدرة المفرطة للنقل الجماعي، هو الانخفاض التصاعدي المرتبط باستنفاد ردود الفعل في المواقع النشطة.

وفي البلدان التي تعاني من تضخم في الكتلة الحيوية، تهيمن خسائر التركيز عادة على الكثافة الحالية فوق 1 ألف/جيم2.() ويُعتبر نقل الأوكسجين في الكاثود العامل المقيد بسبب انخفاض تركيز الأوكسجين في الهواء (21 في المائة) وطريق الانتشار الضار عبر طبقة GDL ومايكروبروسات، إذ يمكن لاستخدام الأكسجين النقي بدلاً من الهواء أن يزيد بدرجة كبيرة من كثافة الهواء الحالية المحدودة، ولكن هذه التطبيقات غير عملية بالنسبة لمعظم.

وفي البلدان الجزرية الصغيرة النامية، يكون استقطاب التركيز أكثر أهمية في جانب المنعطف، حيث تكون معدلات استخدام الوقود مرتفعة، ويخفف تراكم منتجات التفاعل (H2O أو CO2) الوقود بالقرب من المواقع النشطة، ويمكن معالجة ذلك بتصميم دعم معلّم مع ارتفاع درجة الشرف والتوزيع الأمثل لحجم القطب.

الابتكارات الرامية إلى تعزيز كفاءة النقل

مواد ميمبرانية متقدمة

وترمي المواد الجيل التالي من المواد الوسيطة إلى تفكك المتطلبات المتضاربة من السمية العالية البروتونية والمرتفعات المنخفضة في المياه.() وتُعرض المواد الوسيطة القائمة على الهيدروكربون (مثلاً، الكيتاون البوليثر المشبع بالفلور، والخلية الخبيثة من التيب الكبدي الوبائي) تكلفة أقل وربما استقراراً حرارياً أفضل من حمض السلفوني البيرفلوروكتاني مثل نباتي

وبالنسبة لمركبات الكربون البيرفلورية البيرفلورية، أدى البحث في أجهزة الإلكتروليت ذات الرش النيف إلى انخفاض مقاومة الأورامية وسمح بتدني درجات حرارة التشغيل (500-650 درجة مئوية).

الميكانيكية الصغيرة والتصميم الميداني

وتؤثر الهندسة الميدانية المتفجرة تأثيراً كبيراً على النقل الجماعي، إذ تعاني تصميمات القنوات الموازية التقليدية من سوء التوزيع والفيضانات، في حين توفر تصميمات الثيرانتينية نقلاً أفضل ولكن بتكلفة انخفاض ضغط أعلى، وتدفع حقول التدفق المتداخلة الغاز من خلال GDL، مما يحسن النقل الجماعي بدرجة كبيرة، ولكنه يزيد أيضاً من الخسائر الطفيلية من جانب المضغط.

Recent innovations include:
- ]Biomimetic flow fields) inspiration by leaf venation or lung bronchioles, aiming for uniform reactant distribution with minimal pressure drop.
- Metal foams

وقد طُبقت زيادة استخدام تقنيات التفريغ الطبوغرافية على تصميم حقول التدفق بأقل قدر من الخسائر في النقل الجماعي، مما يتيح تصميم قياسات جغرافية القناة التي لا تقيدها أساليب التصنيع التقليدية.

مُحللون مُنظمون

ويؤثر المورفولوجيا الحفازة على كل من حركية ردود الفعل الكهروكيميائية ونقل المتفاعلات إلى المواقع النشطة، ويمكن أن تؤدي عوامل الحفازة البنيوية ذات المساحة العالية والهيكل القطبي الخاضع للرقابة إلى الحد من قيود النقل الجماعي بتوفير مسارات نشر أقصر ومواقع أكثر نشاطا.

ولا تزال العوامل الحفازة لمجموعات البلاتين هي المعيار المرجعي لمركبات الكربون الكلورية فلورية، ولكن خفض التحميل أمر حاسم لخفض التكاليف، وقد حققت عوامل الحفازات من الرصاصات الأساسية (مثلاً، Pt on Pd أو Ni cores) تقدماً كبيراً مع انخفاض محتوى البلاتينوم، وقد حققت عوامل حفازة غير وخيمة مثل المواد الكربونية (Fe-N-C) تقدماً كبيراً ولكن لا تزال تعاني من ذلك.

وفي البلدان الجزرية الصغيرة النامية، فإن الحدود الثلاث مراحل التي يلتقي فيها الغاز والكهرباء والكهرباء والمحلل الكهربائي هي ذات أهمية حاسمة بالنسبة لأجهزة الترميم الحركية، وقد تبين أن تقنيات التسلل التي تُرسِل الجسيمات الحفازة في هيكل الكهروود الخلي تزيد بشكل كبير طوله وتخفض مقاومة الاستقطاب، وتحقق هذه الكهروديسات النانووية أداء مماثلاً لتصميمات الخلوية التقليدية عند درجة حرارة الأدنى.

إدماج برنامج النقل فيفيومينا في التصميم على مستوى المنظومة

وظواهر النقل على مستوى الخلايا لها آثار مباشرة على تصميم النظم، إذ يتم تصنيف العناصر المحتوية على ميزان الطائرات - المؤمنين، والمرطفين، ومبادلات الحرارة، والمضخات، ومكثفات التحكم، استناداً إلى متطلبات النقل في كومة الخلايا.

وفي نظم خلايا الوقود الآلية، يجب أن يوفر نظام إدارة الهواء الأكسجين بمعدل التدفق والضغط اللازمين مع التقليل إلى أدنى حد من الخسائر الطفيلية، ويمكن للضغط وحده أن يستهلك ما يصل إلى 20 في المائة من الناتج الإجمالي للطاقة، كما أن نماذج النظام التي تتضمن ظواهر النقل من مستوى الخلايا تسمح للمهندسين بأن يستغلوا ظروف التشغيل القصوى للطاقة الصافية عبر دورة القيادة بأكملها.

وبالنسبة لنظم الطاقة الثابتة التي تستخدم مركبات الكربون الفلورية البيرفلورية، فإن استراتيجية تكامل الحرارة بالغة الأهمية، إذ يمكن استخدام درجة عالية من حرارة النفايات من كومة الوقود في الجيل المشترك، أو إصلاح الغاز الطبيعي، أو قيادة دورة قاعية (مثلاً، توربين الغاز أو دورة الرنكين العضوية)، كما أن الجمع بين الكتلة والشحن والنقل الحراري على مستوى الكوادر يحدد نوعية وكمية حرارة النفايات المتاحة.

(ب) أدوات نموذجية على مستوى المنظومة مثل [(FLT:0]]DOE Fuel Cell Technologies Office] resources and ]NREL fuel cell modeling tools] توفر نماذج مصدق عليها تدمج ظواهر النقل في محاكاة النظم، وهذه الأدوات أساسية للتعجيل الاستغلال التجاري لتكنولوجيات خلايا الوقود.

الاتجاهات المستقبلية وأولويات البحوث

وعلى الرغم من التقدم الكبير المحرز، لا تزال ظواهر النقل تشكل مجالا رئيسيا للبحث في تكنولوجيا خلايا الوقود، وتشمل أولويات العمل في المستقبل ما يلي:

  • In situ diagnostic techniques] such as neutron imaging, X-ray computed tomography, and micro-electrode arrays that allow direct observation of water distribution and current density in operating cells.
  • Multiscale modeling] that bridgestom-scale surface reactions with continuum-scale transport, enabling rational design of incentives and porous media.
  • Machine learning for property prediction] that can accelerate the discovery of new materials with optimized transport characteristics.
  • Degradation-aware control] that uses real-time monitoring of transport parameters (e.g., membrane resistance, gas permeability) to extend fuel cell lifetime.
  • Alternative fuel pathways] that consider transport phenomena in direct methanol fuel cells (DMFCs), direct ammonia fuel cells, and biofuel-fed systems.

ويبشر تقارب المواد المتقدمة والنمذجة الحاسوبية والابتكار في مجال التصنيع بالتغلب على التحديات المتصلة بالنقل التي تحد حاليا من أداء الخلايا الوقودية وتكلفتها، ومن المتوقع أن تؤدي خلايا الوقود، مع نضج هذه التكنولوجيات، دورا متزايد الأهمية في إزالة الكربون من النقل، وتوليد الطاقة الموزعة، والصناعة الثقيلة.

وبالنسبة للباحثين الذين يدخلون الميدان، تتاح موارد شاملة من خلال ] جمع ظواهر النقل المثيرة للمشاعر ] وسلسلة للمعاملات التي تقوم بها اللجنة الاقتصادية لأوروبا ]، التي تُلقي بانتظام إجراءات من الندوات المخصصة للنقل الخلوي، وتوفر هذه البرامج أساساً قوياً لفهم الحالة الراهنة للفن وتستلزم مزيداً من التحقيق.

خاتمة

إن ظواهر النقل هي الهيكل الخفي الذي يحكم أداء وكفاءة ودوام خلايا الوقود، ويقرر النقل الجماعي مدى سرعة وصول المتفاعلين إلى المواقع النشطة وكيفية إزالة المنتجات بفعالية، ويقضي النقل على الخسائر الأورامية التي تقلل من كفاءة الفولط، ويتحكم نقل النفايات في البيئة الحرارية التي تؤثر على الحركيات، والاستقرار المادي، وتكامل النظم.

ويهيئ تفاعل هذه العمليات عبر مختلف أنواع خلايا الوقود - بي إم إف سي، وشركة سوف سي، وشركة إم بي سي، وغيرها من المؤسسات، مجالاً غنياً للدراسة يُنتج عن الكيمياء الكهربائية، وديناميات السوائل، وعلم الديناميات الحرارية، وعلوم المواد، كما أن التقدم في المواد الوسيطة، وتصميم مواقع التدفق، والحفازات النانوية، والنموذج الحسابي، يقلل بصورة مطردة من الخسائر المتصلة بالوقود.

ومع تباطؤ عملية الانتقال في مجال الطاقة على الصعيد العالمي، توفر خلايا الوقود مساراً قاهراً لتوليد الطاقة النظيفة والفعالة باستخدام الهيدروجين والوقود المتجددة، وسيكون استمرار الاستثمار في فهم وتحسين ظواهر النقل أمراً أساسياً لتحقيق إمكاناتها الكاملة، وسيكون الباحثون والمهندسون الذين يتقنون هذه المواد الأساسية في موقع جيد يسمح لهم بحفز الابتكار في هذا المجال التكنولوجي الحرج.