Инновации в проводящих оптических покрытиях для сенсорных устройств

Сенсорные устройства стали незаменимыми в современной жизни, появляясь в смартфонах, планшетах, ноутбуках, автомобильных приборных панелях и интерактивных киосках. В основе каждого сенсорного дисплея лежит проводящее оптическое покрытие - тонкий прозрачный слой, который позволяет пропускать свет. В течение многих лет оксид индия олова (ITO) был стандартным материалом для этих покрытий, ценится за его высокую электрическую проводимость и оптическую прозрачность. Тем не менее, ITO не лишен недостатков: он хрупок, склонен к растрескиванию при изгибе, и его основной компонент - индий - является одновременно дорогим и подвержен изменчивым цепочкам поставок. Последние инновации в материалах и производственных процессах преодолевают эти ограничения, создавая покрытия, которые являются более гибкими, долговечными, экономически эффективными и экологически устойчивыми. В этой статье рассматриваются последние прорывы в проводящих оптических покрытиях для сенсорных экранов и их последствия для электроники следующего поколения.

Прорывы в материальном составе

За последнее десятилетие поиск альтернатив ITO ускорился, что обусловлено спросом на гибкие дисплеи, складные телефоны и производство большого объема. В качестве ведущих кандидатов появились три категории материалов: структуры на основе углерода, металлические нанопровода и проводящие полимеры. Каждый из них предлагает уникальные преимущества и представляет конкретные проблемы, которые преследуют цель текущих исследований.

Графен и углеродные нанотрубки

Графен, один слой атомов углерода, расположенных в гексагональной решетке, захватил воображение исследователей за его необычайную электрическую проводимость, механическую прочность и почти идеальную оптическую прозрачность. Монослой графена поглощает только около 2,3% видимого света, что делает его отличным кандидатом на прозрачные электроды. Однако крупномасштабное производство высококачественных графеновых пленок остается сложной задачей. Химическое осаждение паров (CVD) может производить графен большой площади, но передача его на гибкие подложки без дефектов или загрязнения по-прежнему является активной областью исследований. Углеродные нанотрубки (CNT) также предлагают высокую проводимость и гибкость, но их производительность часто страдает от высокого сопротивления контакта между трубками. Недавние работы по выровненным пленкам CNT и гибридным графен-CNT композитам показали многообещающие результаты, демонстрируя сопротивления листов ниже 100 Ω / кв. с пропусканием выше 90% .

Серебряные нановеры

Серебряные нанопровода (AgNW) стали одной из наиболее широко изученных альтернатив ITO. Создавая сеть перколяции нанопроводов, эти покрытия достигают превосходной электропроводности (сопротивления листа до 10-30 Ω / кв. Кв.) при сохранении высокой прозрачности (> 90%). В отличие от ITO, серебряные нанопроводные пленки по своей природе гибки - они могут выдерживать повторный изгиб без значительной потери производительности. Производители уже начали интегрировать покрытия на основе AgNW в коммерческие продукты, включая некоторые сенсорные экраны смартфонов и пленки с умным окном. Основными проблемами с серебряными нанопроводами являются шероховатость поверхности, окисление с течением времени и стоимость серебра. Методы, такие как встраивание нанопроводов в полимерную матрицу, использование защитных слоев захвата и применение барьерных покрытий, смягчили эти проблемы. Исследования продолжаются в гибридных системах, которые объединяют серебряные нанопровода с графеном или оксидами металлов для дальнейшего улучшения стабильности и снижения нагрузки на серебро [[ACS Applied

Проводящие полимеры

Органические проводящие полимеры, такие как PEDOT:PSS (поли(3,4-этилендиокситиофен) полистиролсульфонат) предлагают недорогие, пригодные для обработки раствором альтернативы прозрачным проводящим покрытиям. Они особенно привлекательны для производства в больших областях, проката-прокатного производства. Пленки PEDOT:PSS могут достигать листовых сопротивлений 50-200 Ом/кв с хорошей прозрачностью, и они гибкие и совместимы с методами печати. Однако их электрическая проводимость и стабильность окружающей среды, как правило, ниже, чем у неорганических альтернатив. Недавние достижения в добавках растворителей, процессах постобработки и допинге с углеродными наноматериалами значительно повысили производительность PEDOT:PSS. Например, добавление диметилсульфоксида (DMSO) или ионных жидкостей может увеличить проводимость на порядки. В то время как PEDOT:PSS сам по себе может не соответствовать ITO в высокопроизводительных приложениях, он находит нишу в гибких дисплеях, носимой электронике и сенсор

Гибридные и композитные покрытия

Следовательно, исследователи разрабатывают гибридные покрытия, которые объединяют два или более материала для использования их соответствующих сильных сторон. Примеры включают в себя серебряные нанопровода, покрытые оксидом графена, металлические сетки, заполненные PEDOT:PSS, и многослойные структуры, чередующиеся между проводящим полимером и тонким оксидом металла. Эти композиты могут достичь баланса проводимости, прозрачности, гибкости и долговечности, который превышает баланс любого отдельного компонента. Например, встраивание AgNW в матрицу оксида графена улучшает как механическую прочность, так и стабильность окружающей среды, поскольку оксид графена действует как барьер для влаги и кислорода. Такие гибридные покрытия, вероятно, будут играть важную роль в коммерческих сенсорных устройствах в течение следующих нескольких лет .

Инновационные технологии покрытия

Достижения в композиции материала должны сочетаться с масштабируемыми высокоточными методами осаждения. Традиционные вакуумные процессы, такие как распыление и испарение, хорошо известны для ITO, но менее подходят для альтернатив, обрабатываемых раствором, появляющихся сегодня. Новые методы позволяют быстрее, дешевле и более равномерное применение проводящих покрытий, часто на гибких подложках.

Roll-to-Roll и обработка решений

Производство рулона (R2R) представляет собой непрерывный процесс, в котором гибкая подложка (например, ПЭТ, полиимид) откручивается, покрывается, высушивается и перематывается за один проход. Этот подход значительно снижает производственные затраты по сравнению с пакетной обработкой. R2R идеально подходит для нанесения серебряных нанопроводов, проводящих полимеров и металлических сеток через слот-дие покрытие, гравюрную печать или распыление покрытия. Единообразие и контроль толщины имеют решающее значение для оптических характеристик и сенсорной чувствительности. Исследователи продемонстрировали пленки AgNW производства R2R с изменением сопротивления листа менее 5% по метровым паутинам, отвечающие требованиям для потребительских сенсорных экранов .

Атомное осаждение слоя для ультратонких слоев

Осаждение атомного слоя (ALD) позволяет расти конформным, ультратонким пленкам с точностью атомного масштаба. В то время как ALD обычно медленнее, чем другие методы, он неоценим для нанесения тонких оксидных барьеров (например, Al ]2 O 3 , ZnO:Al), которые защищают чувствительные проводящие материалы от деградации окружающей среды. Например, слой 5 нм Al 2 O 3 , осажденный через ALD, может значительно продлить срок службы нанопроводного электрода серебра без значительного снижения прозрачности. ALD также используется для создания высокооднородных прозрачных проводящих оксидов, таких как оксид индия цинка (IZO), который может служить заменой ITO в определенных приложениях.

Узорные покрытия для сенсоров

Сенсорные датчики требуют точного узора проводящих областей (например, алмазные узоры, линии сетки). Традиционная фотолитография работает хорошо, но является дорогостоящей и расточительной для гибких подложек. Новые методы, такие как лазерная прямая запись, струйная печать и трафаретная печать, позволяют создавать аддитивные узоры непосредственно на покрытии. Серебряные нанопроволоки и дисперсии PEDOT:PSS могут быть напечатаны в тонких узорах, устраняя необходимость в травлении и сокращении отходов материала. Эти методы также позволяют интегрировать сенсорный датчик с другими печатными электронными компонентами, прокладывая путь для всех напечатанных гибких устройств.

Повышение долговечности и гибкости

Для того, чтобы проводящее покрытие было успешным в реальных продуктах, оно должно выдерживать механическое напряжение (изгиб, складывание, царапание) и воздействие окружающей среды (влажность, тепло, ультрафиолетовый свет) в течение срока службы устройства.

Механическая стойкость

Гибкие дисплеи и складные телефоны требуют покрытия, которые могут выдерживать тысячи циклов изгиба без трещин или потери проводимости. Серебряные нанопроволочные пленки, при правильном встраивании в гибкую полимерную матрицу, могут выдерживать радиусы изгиба менее 1 мм для более чем 100 000 циклов. Исследователи также разработали самозаживляющиеся покрытия - например, включающие микрокапсулы, которые высвобождают проводников-ремонтеров при образовании трещин - хотя такие системы все еще находятся в стадии исследования. Для сопротивления царапинам жесткие покрытия на основе силоксанов или прозрачных полиимидов наносятся поверх проводящего слоя без влияния на сенсорную чувствительность.

Экологическая стабильность

Влага и кислород могут окислять нанопровода серебра и деградировать проводящие полимеры. Стратегии инкапсуляции необходимы: тонкие барьерные слои (например, Al]2O3 через ALD, SiOx через PECVD) защищают проводящую пленку. Общим подходом является многослойная стек: подложка / барьер / проводящее покрытие / верхний барьер. Такие стеки продемонстрировали срок службы на полках, сопоставимый с сенсорными датчиками на основе ITO. Для наружного применения используются УФ-стабильные материалы и УФ-поглощающие покрытия. Недавние работы показали, что гибридные покрытия с оксидом графена могут пассивировать поверхности серебра, значительно замедляя затуманивание.

Слияние с гибкими субстратами

Плохая адгезия может привести к расслаиванию при изгибе. Решения: поверхностные обработки (плазма, корона) подложки перед нанесением покрытия и использование промоторов адгезии. Например, тонкий слой поливинилового спирта (ПВА) или силановых соединительных агентов может улучшить смачивание и связывание AgNW с ПЭТ. Также были коммерциализированы многослойные покрытия, которые включают «липкий» полимерный связующий слой.

Влияние на потребительскую электронику

Эти достижения в проводящих оптических покрытиях непосредственно формируют следующее поколение сенсорных устройств. Переход от ITO позволил сделать более тонкие, легкие и гибкие экраны, которые также более устойчивы.

Складные и гибкие дисплеи

Такие устройства, как Samsung Galaxy Z Fold и Huawei Mate X, полагаются на гибкие дисплеи, которые должны многократно складываться, не повреждая сенсор. Серебряные нанопроволоки и покрытия на основе графена лежат в основе этих продуктов. Они позволяют сенсорному слою изгибаться вместе с OLED-панелью, сохраняя отзывчивость даже при складывании. Без этих гибких проводящих покрытий складные телефоны не были бы коммерчески жизнеспособными.

Носимые устройства и IoT-устройства

Смарт-часы, фитнес-трекеры и медицинские пластыри требуют тонких, легких и часто изогнутых сенсорных интерфейсов. Проводящие полимерные и серебряные нанопокрытия могут быть применены к нерегулярным поверхностям с помощью распылительного или окунательного покрытия, что позволяет касаться 3D-образных стеклянных или полимерных корпусов. Их низкий вес и гибкость также уменьшают объем устройства - критический фактор в носимых устройствах.

Автомобильные и общественные киоски

Сенсорные экраны в автомобилях должны выдерживать экстремальные температуры, воздействие ультрафиолета и механическую вибрацию. Недавние многослойные покрытия, которые сочетают металлическую сетку с твердым, УФ-стабильным верхнем пальто, прошли автомобильные квалификационные испытания. Для общественных киосков (например, банкоматы, билетные машины), устойчивость к царапинам и долговечность окружающей среды имеют первостепенное значение; здесь металлическая сетка или гибридные покрытия из оксида AgNW заменяют ITO, потому что они обеспечивают лучшую ударопрочность и менее подвержены отказу статического разряда.

Преимущества затрат и масштабируемости

С точки зрения производства альтернативные покрытия могут быть депонированы при комнатной температуре с использованием методов на основе растворов, что снижает потребление энергии и затраты на капитальное оборудование по сравнению с вакуумным распылением ITO. Сдвиг также уменьшает зависимость от индия, редкого элемента с волатильностью цен. По мере масштабирования объемов производства стоимость нанопроводов серебра и проводящих полимерных покрытий, по прогнозам, упадет ниже, чем у ITO, что сделает сенсорные экраны более доступными во всех сегментах рынка.

Будущие направления

Исследования проводящих оптических покрытий продолжаются быстрыми темпами. Несколько новых тенденций обещают еще больше повысить производительность, расширить применение и уменьшить воздействие на окружающую среду.

2D материалы за пределами графена

MXenes — класс двумерных карбидов и нитридов переходных металлов — недавно привлекли внимание своей металлической проводимостью, обрабатываемостью раствора и настраиваемой химией поверхности. Ранние эксперименты показывают, что пленки MXene могут достигать сопротивления листов ниже 100 Ом / кв. с пропусканием около 90%, соответствуя серебряным нанопроводам. Другие 2D-материалы, такие как MoS 2 и слоистые оксиды, исследуются для прозрачной электроники, которая сочетает сенсорное зондирование с световым излучением или сбором энергии.

Наноструктурированные электроды

Металлические микро-сетки (например, медные или серебряные сетки с шириной линий в несколько микрон), изготовленные литографией наноимпринта или печатью с прямой записью, предлагают многообещающую альтернативу случайным нанопроводным сетям. Эти сетки могут достигать очень низкого сопротивления листа (<10 Ω / кв. Кв.) при сохранении высокой прозрачности, поскольку площадь, покрытая металлом, составляет небольшую долю общей поверхности. Периодическая структура также уменьшает помехи муара с пиксельными узорами, общая проблема со случайными сетями. Исследования сосредоточены на надежных недорогих методах производства этих сеток на больших площадях.

Интеграция с давлением и придатками

Будущие сенсорные экраны могут выходить за рамки простого емкостного касания для обнаружения силы (давления) и обеспечения тактильной обратной связи. Разрабатываются проводящие покрытия, изменяющие сопротивление под давлением (пиезорезистивные) или емкостные материалы, которые ощущают деформацию. Например, эластомер с серебряной нанопроволокой может действовать как прозрачный проводник, так и датчик давления. Комбинирование нескольких функциональных возможностей в один слой покрытия может уменьшить толщину и стоимость устройства.

Устойчивые и перерабатываемые материалы

Экологические проблемы стимулируют исследования био- и перерабатываемых проводящих покрытий. Было показано, что целлюлозные нановолокна в сочетании с углеродными нанотрубками или проводящими полимерами дают прозрачные, гибкие и биоразлагаемые электроды. Аналогичным образом, обработка на водной основе PEDOT:PSS и серебряных нанопроводов исключает использование токсичных растворителей. Долгосрочная цель - это проводящее покрытие, которое можно легко разложить с устройства и переработать, минимизируя электронные отходы.

Технология сенсорного экрана развивается быстрее, чем когда-либо, и проводящие оптические покрытия находятся на переднем крае этой эволюции. От складных смартфонов до автомобильных дисплеев инновации в материалах и производстве, описанные в этой статье, позволяют устройствам, которые более отзывчивы, долговечны и универсальны, чем их предшественники. Поскольку исследования расширяют границы проводимости и прозрачности, а также как производственные масштабы для удовлетворения глобального спроса, замена ITO гибкими, устойчивыми альтернативами больше не является вопросом , если , но , когда . В следующем десятилетии, вероятно, эти передовые покрытия станут стандартом, открывая новые форм-факторы и приложения, которые когда-то считались невозможными.