Ang istrakturang kimikal ng monomers ay namamahala hindi lamang sa mga kinetika ng polymerisasyon kundi pati na rin ang macroscopic na pag-aasal ng resultang polymer. Kabilang sa mga pinaka-tiyak na mga katangiang istraktural ay ang mga substituente na nakakabit sa monomer final. Ang mga pangkat na ito na pendante ay nakakaimpluwensiya sa elektronikong distribusyon, isterikong hadlang, at intermolecular na interaksiyon, na sama-samang nagdikta ng mga pwersang polymerisasyon at ang mga panghuling polymerisensiyang thermal, mekanikal. Sa pamamagitan ng maingat na pagpili ng mga substituentrentikang mga materyal na streamterikal na mga kasangkapang pang-ebolal na mga kasangkapang pang-ebolatropisyal.
Pag - unawa sa mga Substituente ng Monomer
Ang mga substituent na monomer ay mga atomo o pangkat ng mga atomo na pinapalitan ang mga atomo ng hidroheno sa monomerimen core istruktura.Ang mga ito ay nag-iiba sa sukat, polaridad, at elektronikong katangian.Ang impluwensiya ng mga ito ay lumilitaw sa pamamagitan ng dalawang pangunahing mekanismo: mga epektong elektroniko (inductivity and resonance) at mga epektong steriko. Ang pag-unawa sa mga epektong ito ay mahalaga sa paghula ng gawi na polymerization at mga katangiang materyal.
Mga Epekto sa Elektroniko: Pag - aalis ng mga v.
Ang mga grupong Electron-donating (EDGs), gaya ng alkyl (−CH3, −C2H5) at alkoxy (−OCCH3, −OCCH2CH3), ay nagpaparami ng densidad ng elektron sa monomerivity center. Ang renovision na ito ay nagpapatatag sa mga estadong transisyon at ang mga kawing na pang-ebolusyon ay nagtatapos, kadalasang bumibilis ang polymerisasyon. Sa kabaligtaran, ang mga grupong elektron-na-na-na-naghihihilang mga pangkat (EWG) katulad ng nitrovino (−2), ang ⁇ N at ang mga elementong e-Kanluwenyano (−2) ay pangunahing nag-2 ay nag-expressence sa pamamagitan ng mga enerhiyang ⁇ , ang mga mekanismong ⁇ −2.
Mga Epekto ng Terika: Laki at Bulk
Ang mga stabilidad na stabilidad ay bumabangon kapag ang mga substituente ay sapat na malaki upang pisikal na harangan ang paglapit ng monomer sa isang lumalaking kadenang dulo. ang mga grupong sultanya gaya ng tert calfutyl (−C(CH3)3), ang mga standyl, o mahabang mga kadenang alkyl ay maaaring lubhang makabawas sa dami ng polymerisasyon, lalo na sa radikal at cationic system kung saan ang aktibong site ay nainilantad.Ang mga epektong statrcleantomic ay naka-producantylpylphylphylphys ay na nakakaapekto rin sa polypropylphylphylphylphypictomical.
Epekto sa Pag - iisip ng mga Pilipometro
Ang bilis ng polymerisasyon ay nakasalalay sa kadalian ng pagdagdag ng mga monomer molekula sa lumalaking polymer chain. ang mga substituent ay nakakaapekto sa karagdagang hakbang na ito sa pamamagitan ng pagbabago sa balakid ng enerhiya at sa katatagan ng mga uring dinadayo.Ang epekto ay pinaka-tanyag sa mga chain gloveth polymerizations (free calculatorical, cationic, aionic) ngunit lumilitaw rin sa mga sistemang elementalthrooth.
Malayang Pag - aalis ng Karugtong sa Pag - aasawa
Sa malayang pagpopondo ng mga grupong elektrodikal, ang mga substituente ay nakaiimpluwensiya sa parehong reaksyon at proparasyon. ang mga grupong elektronicdonating ay nagpapatatag ng radikal na sentro, na ibinababa ang phytrule para sa karagdagan. halimbawa, ang styrene (phenyl substituent) ay nagpapatatag ng mga platinumerong partikulo para sa mga element.Ang mga unciation na stans ay nagrerereregres na may mga subs na methylthrolecleclecleclect na nagrewnthes na may mga element na mga element na element na element na elemental na element na toptics.
Ang Q ⁇ e scheme, na binuo ng Alfrey and Price, quantifies substituent effects sa copolymerization, kung saan ang Q ay kumakatawan sa monomer reactivity at e na kumakatawan sa polaridad.Ang mga monomer na may katulad na ekonometriks ay may hilig na mag-alsa.
[
Ionic Polymerization
Ang konstituents na nagpapatatag ng mga sekwensiya ng carbocation intermediates. Isobutylene (dalawang methyl groups sa dobleng bond) ay isang klasikong halimbawa na peripherits high reactivity sa mga sistemang cationic ay dahil sa hyperconjugation at inductiving donasyon mula sa mga grupong methyl. Ang Vinyl ethers (−OR group) ay labis na reaksiyon sa mga sistemang aksyong ekwasyon., bersalthemicanthic na mga grupong elemental na elemental na terialization mula sa mga grupong elementaryong elemental.
Pag - aalis ng Karugtong na mga Pampolitika
Sa hakbang na glovestth (condensation) ang polymerization, substituents on monomers tulad ng mga diacid, diamines, o diols ay umaapekto sa reaksyon ng mga functional group. Electron calculatory spored group na katabi ng isang carboxylic acid (e.g., kapag ang asido ay nakakabit sa isang mabangong singsing na may grupong nitro) ay nagpapataas sa asido at gumagawa sa carbonyl na mas elekrophi, sa gayon ay nagresultibo sa pamamagitan ng aamine o alkohol na hadlang din sa isang sub-intibong ents: Ang mga entrentrentrent na mga reaksyon ay gumaganap ng mga rateng monoid na mga ent.
Epekto sa Pangwakas na mga Wastong Bagay
Ang mga substituent na permanenteng itinayo sa polymer stand ang tumitiyak sa thermal na pag - uugali nito, mekanikal na pagtugon, pagiging madaling kumilos, at tibay nito.
Ang Maiinit na Tamang Paglalarawan: Paglipat ng Salamin at Pagtutunaw ng Punto
Ang Polyt/logic transitions ay pinamamahalaan ng mga interaksiyong chain induct at interchain. Ang mga substituent ay maaaring mag-cloud sa glass transition (T[FL&C.[[[[CL] [[T] [[T]] [[[T] [[T]] [[T] [[T]:[T] [[T] [[T] [[T]"]"]"[T]"""""""""""""""""""""" [[TLL.
Mga Wastong Mekanikal: Lakas, Pagkabagay, at Pagkatawa
Ang mga katangiang mekanika ay sumasalamin sa kakayahan ng polymerificles na sumipsip ng enerhiya at lumaban sa depormasyon. Rigid substituents (hal., phenyl, naphthyl) dagdagan modulus at tensile na lakas ngunit binabawasan ang elongation sa break. Bulky groups upang maiwasan ang pagdulas ng kadena, paggawa ng materyal na mas matigas ngunit mas malutong. Sa kabaligtaran, ang nababaluktot na mga alkyl na mga kadena (e.g., sa polyolefins na may mahabang mga sanga) ay nagresultang pag-iwas sa pag-iwas at pag-iwas sa pamamagitan ng pag-iwas sa surtiplikadedeytiba ng surmobilig. Ang surplifintilficure ay kadalasang na surg.
Mga Wastong Opsiyong Pang - ibabaw: Kulay, Paghahati, at Pag - aalis ng UV
Ang mga kompyuter na may halong mabangong substituent (hal.g., phenyl, naphethyl, biphenyl) ay sumisipsip ng ultraviolet na liwanag, ginagawang kapaki-pakinabang ang mga polymer bilang mga filter na UV o photostabilizer. Halimbawa, ang poly(vinyl benzophenone) ay nagpapakita ng malakas na pagsipsip ng UV. ang mga substituente na nagpapalawig ng reflusion sorption inspiration sa mas mahabang wavelength. Transparensiya sa nakikitang saklaw kung ang mga substient ay hindi malaking anyong kristal na nagkakalat ng liwanag na nag-estromor.Ang mga spes ay nag-intrifyptemptemptemp.ang mga spes.
Pagtutol at Pagka Solubilidad sa mga Kimikal
Ang mga substituenteng polar ay nagpapaganda ng pagiging madaling tablan ng mga polar solvent; halimbawa, ang poly(acrylic acid) (anthrocoOH) ay natutunaw sa tubig, samantalang ang poly(styrene) (antyrene) ay natutunaw sa mga hydrocarbon.Ang mga substituent (SEFCOOOH) ay lumalaban sa lahat ng mga kemikal dahil sa C&Br) ay nagbibigay ng kemikal na resistensiya at siklab na reflexancy. Poly(trafluoliophy) (CF2FFFF2FF2) ay lumalaban sa lahat ng mga kemikal dahil sa mataas na surplustilflin at surploid. Ang calytom ay maaaring lumikha rin ng mataas na enterplintom.
Pag - abot sa mga Polymer sa Pamamagitan ng Piniling mga Substituente
Ang kakayahan na hulaan at kontrolin ang mga substituenteng epekto ay nagpapangyari sa lohikal na disenyo ng mga polymer na may mga katangiang pinupuntirya. Halimbawa, ang pagpapakilala ng mga pangkat na cyanyano sa mga polyacrylate ay nagdaragdag Tg[ at diselectrict,[kailangan ng mga pelikulang capacitor. Ang mga substientlente sa polyary(l ⁇ t ⁇ ]] [[T] ay nagkaroon ng mga sub-int] na prosesong elekweektibo na magagamit sa mga spes na mga sub-intibong hydro-teriko. Ang mga spes ay na mga spestikulobictr.[20. Ang mga elementong ent/[[[T] Ang mga elementong ent] ay na ginagamit sa mga elementong ent] ay na may mga elementong ent] ay na pinag-kakakakakakaka-ka-ka-ka-ka-ka-ka-ka-ka-ka-ka-ka
Ang modernong mga kagamitan sa pagkalkula, pati na ang teoriya ng functional (DFT) at ang mga modelo sa pagkatuto ng makina, ay nagpapangyari ngayon sa mga mananaliksik na suriin ang libu - libong potensiyal na mga kayarian ng monomer para sa ninanais na dami ng polymerisasyon at pangwakas na mga katangian. Ang mga pamamaraang ito ay lubhang nakababawas sa eksperimental na pagsisikap na kinakailangan upang makagawa ng bagong mga polymer para sa mga aplikasyon na gaya ng conductivious polymers o selfselflubheal na mga materyales[T:3].
Pagsasaayos
Ang mga substituente ng monomer ay may dalawang impluwensiya: kinokontrol nila ang mga kinema ng pagbuo ng polymer at binibigyang - kahulugan ang pisikal at kemikal na mga katangian ng pangwakas na materyal. Ang mga kimiko ay maaaring magdisenyo ng mga monomer na mahusay na nag - aalis ng mga polymer sa pamamagitan ng elektronikong pagsaksak; ang isterikong maramihan ay nakaiimpluwensiya sa pagkilos at pag - iimpake.
Mas marami ang nababasa tungkol sa substituent effects sa radikal na polymerization [[Pagtanaw ng mga epektong isteriko sa mga katangiang polymer[Free ⁇ radical polymerization stalutions[[