Kimyasal & Malzeme Mühendisliği
Zincir uzunluğu Dağıtımının Determining Polimer İşleme Davranış Davranışı Üzerine İmzalanması
Table of Contents
Polimerler doğa tarafından istatistik materyalleridir. Tek, ayrı bir moleküler ağırlıkla, ticari bir polimer örneği, çeşitli uzunluklarla zincirlerden oluşan bir popülasyondan oluşur. Bu tür moleküler boyutlardaki koleksiyon, zincir uzunluğu dağılımı (CLD), muhtemelen bir polimerin davranışını düzenleyen en kritik yapısal değişkenin aksine, hem de işlem sırasında sağlam durumda.
Ortalama moleküler ağırlık yararlı tek nokta tanımlayıcı sağlarken, zincir uzunluğu dağılımının farklı olması durumunda tam dağıtımdır. Bu ilişki, erir rheoloji, kristalleştirme kinetiği ve mekanik sertleştirme yöntemlerine sahiptir. İki polimer aynı ortalama moleküler ağırlıka sahiptir, ancak zincir uzunluğu dağılımı farklıdır.
Zincir uzunluğu Dağıtımının Temelleri
Zincir uzunluğu dağılımı, dağılımın anlarını hesaplamak için en yaygın olarak karakterize edilir. İki en önemli ortalamanın (% 10) M) ve ağırlık-ortalama moleküler ağırlık (M)[D)[Dönetici)[Döneticileri yüksek çözünürlükte veya yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte bulunan yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlüktedir.
1.0'a yakın bir PDI ile bir polimer, geleneksel Ziegler-Natta süreçleri için neredeyse aynı. Tek kullanımlık (tan) bir miktar sıvı veya polipropilen gibi tipik ticari polimerler PDI'lar, iki veya daha belirgin zirveler içeren metallocene-catalyzed malzemelerden 10 veya daha yüksek olan, boru reçineleri veya film notları gibi yüksek performanslı uygulamalar için kasıtlı olarak mühendisi olarak çalıştırılabilir.
Sadece ortalamaların yerine tam dağıtımın karakterize edilmesi, gelişmiş işleme uygulamaları için kritiktir. Yüksek moleküler ağırlık kuyruğunun varlığı, elastikliği ve erime gücünü dramatik bir şekilde artırabilir, genel M)), sadece orta derecede yüksek. Conversely, bir iç işleme yardımı olarak hareket edebilir, akışları azaltır ve akış geliştirir. Standart karakterizasyon teknikleri, öncelikle Gel Permeation Chromatography (GPC veya SEC) Chromatography (GPC veya SEC) ışık saçılma ve vimetri dedektörleri ile çiftleşir, tam dağıtım için gerekli verileri yeniden yapılandırmak için gerekli verileri sağlar.
Uzun-Chain Branching ve Topological Kompleksi
Lineer zincir uzunluğu dağılımı birincil değişken olsa da, uzun zincirli bir dalın varlığı (LCB) ağır etkiler işlemenin ek bir topolojik kısıtlama olarak hareket eder. Long fields, kristalliği etkileyen kısa şubelerden farklı olarak, temel olarak yüksek erime gücü gerektiren süreçlerden farklı olarak, doğrusal zincir uzunluğu dağılımı ve şubeleri kontrol eden bir şekilde kontrol edilir.
Zincir uzunluğu Dağıtımı Melt Rheology
CLD'nin en acil ve pratik olarak önemli etkisi, polimer erijisinin ritmetik özellikleri ile gözlemlenir. Bir ekstrer, enjeksiyon kalıbı veya üfleme şeklinin içindeki akış davranışı tamamen polimerin moleküler yapısı tarafından yönetilir.
Entanglements and Zero-Shear Viscosity
Polimer zinciri kritik bir moleküler ağırlık aşıyor (M[DDDD:0))))[Döneticileri, akrepler için 3 kat daha fazla olan bir ağ oluşturma [Döneticileri/Döneticileri)[M[Düzersiz) [Düzücükler, yüksek çözünürlükte (Düzücük) ile ilgili olarak, yüksek çözünürlükte (Düzücük) bir akışa karşı (Düzücük) bir kuvvetle (M[Düzücük) olarak bilinir.
Shear İncelenme ve Yeni Olmayan Davranış
Tüm polimer erirleri hear-thinning (pseudoplastik), viskobularının yüksek oranda artış gösterdiği anlamına gelir. zincir uzunluğu dağılımının genişliği yüksek vizektomiye katkıda bulunan birincil moleküler faktördür.Oar oranı arttıkça, bu uzun zincirler geniş bir şekilde bir miktar moleküler boyutlara sahiptir, yüksek oranda heterojen bir rahatlama zamanı spektrumunda sonuçlar azalır.
Buna karşılık, dar bir dağıtım (düşük PDI) daha fazla üniformalı bir sağlık davranışıyla ilgili ve yüksek ücretli bir geçiş sergilemeye eğilimlidir, ancak düşük oar oranlarında yeterince ovuşturma sağlar. Bu ilişki, işlemcilerin ekipmanlarını eşleştirmelerini sağlar. Örneğin, yüksek hızlı enjeksiyon oranlarındaki malzemelerden yüksek hızda yüksek hızda yüksek hızda, yüksek hızda yüksek çözünürlükte, ısıtılması gereken malzemelere sahip olması gerekir.
Melt Elasticity ve Uni aksiyel Extension
Hear viskosity ötesinde, erimişlerin elastik özellikleri, uzun süreli bir çizginin veya yüksek dereceden oluşan süreçlerde kritik önem taşıyor, film üfleme, fiber roll ve termoformasyon gibi. erişimlerin elastik modları, bir dizi somut işlemle ilgilidir. Bazı ölü swell, yüksek bir şişirme filminin boyutunu korumak için gerekli olsa da aşırı derecede fazla değişkenlik sağlar.
Melt gücü, sık sık genişlemeli rheoloji ile ölçüldü, uzun zincirlerin varlığına doğrudan bağlıdır. Uzun zincirli bir malzeme, en yüksek moleküler ağırlık türü tarafından dikilen en yüksek ısıtılmış film veya çekmede sıkıştırılmış-kesinirli bir şekilde, yarının ve genişleme büyüme fonksiyonunun bozulmasında belirgin bir şekilde hassastır.
Solid-State Mekanik Özellikleri Üzerine Etkisi
İşlem davranışı, erimiş devlet tarafından yönetilirken, nihai mekanik özellikler[Dönetici: 1) Maddenin katılaşma sırasında zincir uzunluğu dağılımı ile yapılan katılaşma ile belirlenir.
Kristalizasyon ve Morpholoji
Yarı kristal polimerler için polietilen, plastik ve polipropilen, CLD, kristalleşme oranını ve boyutunu etkiler. Uzun zincirler kristalleşmeyi nükleus edebilir, birincil lamellae oluşturur, daha kısa zincirler genellikle kristal lamella ve kristalinzeden reddedilir, daha sonra ikincil veya segregate yapıları şekillendirebilir.
Inter-lamellar bölgelerinde, "kırık molekülleri" varlığı sertliği için hayati önem taşır. Tie moleküller iki veya daha fazla bitişik lameller kristalleri birbirine bağlayan uzun vadeli kimyasallar için neden tercih edilirler.
Anahtar Mekanik Performans Faktörleri
- [FONT:0]Stiffness vs. Sertlik Dengesi: Bir tek yönlü dar dağıtım genellikle yüksek derecede sertleştirici hale gelir, ancak bağlı zincir eksikliği nedeniyle çırpılabilir.
- [FONT:0]Shrinkage ve War page:) Farklı moleküler ağırlık kesikleri arasındaki diferansiyel kristalizasyon oranları, kalın enjeksiyon-günlenen parçalarda azalmaya neden olabilir. Yüksek moleküler ağırlık materyali, temeldeki deriye karşı farklı olarak kristalleştirebilir, iç streslere ve savaş sayfalarına yol açabilir.
- [FONT:0)Creep ve Uzun Süreli Durability: [Dönetici: [Dönerli yük altında, polimer zincirleri bir başka tane daha fazla somut işlemle daha uzun vadeli bir direniş sergileyerek, bu sert zincirlere karşı çok daha iyi karşı direnebilir.
Özel İşleme Teknolojileri için ÖSÜSÜSÜSÜSÜ
Belirli bir üretim süreci için bir polimer sınıfı seçimi büyük ölçüde aranır:0) Zincirin uzunluğu dağılımı[Dönetici 1 ) sürecin termal ve mekanik taleplerine göre.
Enjeksiyon hazırlama
Enjeksiyon kalıplama, yüksek hear oranlarında kolayca soğuk bir kalıpta akabilecek bir polimer gerektirir, ancak daha sonra sert duvarlarla kompleks kalıplar için çok tercih edilir.Ancak, polimer yüksek hear oranlarında düşük vizektomilere sahip olmalıdır (kontaj enjeksiyonu için) ancak sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık sık kullanılan bir çift akış ve sertlik ilerleyici akışa doğru akışa doğrulanan bir şekilde dağıtım sağlar.
Blown ve Cast Film Eklenme
Film Cut, erimiş durumdaki yüksek hızlarda balonun dengesiz hale getirilmesi veya yüksek çözünürlükte yüksek çözünürlükte yüksek bir dağıtım oluşturmak için daha geniş bir dağıtım oluşturmak için reaktör koşullarını değiştirmek zor olabilir.
Blow formula ve termoform
Bu süreçler, yüksek elastik modulus (G') ile yüksek frekanslı, uzun zincirler tarafından sağlanan yüksek frekanslı bir sıvı yağdırarak, bu nedenle, Atari notları önemli bir yüksek moleküler ağırlık bileşeni ile biyomodaldir. Benzer şekilde, termoform tabakaları yırtılmadan yüksek bir ısıtılmalıdır.
Kontrol Dağıtım Dağıtımı için Synthesis Strategies
Modern polimer kimyası, zincir uzunluğu dağıtımını kasıtlı olarak mühendisine birkaç araç sunar.
Bördül ve Reaktör Mühendisliği
katalizör sistemi, poliolefins için CLD'nin birincil determinantıdır. Tek katlı katalizörler (metallocenes) çok dar, kontrollü bir dağıtım üretir. Multi-site katalizörleri (Ziegler-Natta, Phillips) daha geniş dağıtımlar üretmek için. tek bir reaktörde, konut zaman dağılımı ve aktivite profili, Borstar işlemi gibi yüksek bir boru hattında yapılan yüksek çözünürlükte, farklı koşullar altında çalışan bir dizi reaktör kullanır.
Kontrollü Radikal Polimerizasyon
ATRP, RAFT gibi uzmanlık polimerleri için ve NMP çok dar dağıtımların sentezine izin veriyor (PDI < 1.05). Bu teknikler, zincir uzunluğunın sıkı bir şekilde kontrol edilmesi gereken blok kopolimerleri veya kesin mimarileri üretmek için paha biçilmez.In contrast, free-radical polimerizasyon tipik olarak daha geniş dağıtım ve daha yüksek seviyedeki teknik seçimine izin veriyor.
Post-Reactor
Post-reactor karışımı, son dağıtımını modellemek için doğrudan bir yöntemdir. Düşük moleküler ağırlık fluff, hedef biyomodal dağıtımını elde etmek için yüksek moleküler ağırlık fluff ile karıştırılabilir. Bu işlem yoğun bir erişim karıştırma gerektirir (örneğin, ikiz-screw ekstrer kullanarak) bileşenleri homojen.
Full Dağıtımı Karakterize Etmek
Doğru karakterizasyon, polimer işlemenin temelidir. GPC/SEC, moleküler ağırlık ortalamaları ve dağıtım eğrisi sağlarken, BASIN'in en düşük frekanslara ve sonuçlara geçişten uzak olan yüksek bir plato yazılımı paketlerinin (enerji modulus G'un) ve sağlık spektrumunun, CLD için mükemmel bir kontrol aracı olduğunu tahmin etmek için eklediği noktadır.
Sonuç Sonuç Sonuç Sonuç Sonuç Sonuç Sonuç Sonuç
Zincir uzunluğu dağılımı, polimer sentez ve işleme köprülerin merkezi değişkenidir. Karmaşık vizoloji profili, elastik erkans gücü, kristalizasyon kinetiği ve en zorlu uygulamalar için optimize edilen yüksek değerli malzemeleri oluşturma yeteneğidir.Platatif çalışma bilgisi, bir malzemenin belirli ekipmanlarında nasıl davranacağını ve katı performans gerekliliklerini karşılayacağını anlamaktır.For the polimer üreticisi, mastering reaktör mühendisliği, dağıtımını tam olarak tertemizleme yeteneğinin yüksek değerli malzemeler için optimize edilmesi.For the high-value material working knowledge of the relationship between modern chain and material behavior is essential in modern structures.